Смотреть больше слов в «Современном энциклопедическом словаре»
синтетические каучуки, продукты полимеризации изопрена. Синтез И. к. в присутствии катализаторов стереоспецифической полимеризации (см. Полимер... смотреть
ИЗОПРЕНОВЫЕ КАУЧУКИ синтетические (СКИ) - синтетические полиизопрены. Резины из изопреновых каучуков отличаются высокой механической прочностью и эластичностью. Заменители натурального каучука в производстве шин, конвейерных лент, резин, обуви, медицинских и спортивных изделий.<br>... смотреть
(полиизопрены, ПИ, СКИ-3, америпол, европрен, карифлекс, каром, курапрен, натсин, нипол), полимеры изопрена. Наиб. практич. ценность представляют стереорегулярные изопреновые каучуки (И. к.) - аналоги <i> каучука натурального,</i> синтезируемые полимеризацией изопрена в р-ре в присут. катализаторов Циглера - Натты (комплексов соед. Ti с алюминийорг. соед.), а также лития или литийалкилов. <br> <b> Структура и свойства каучуков.</b> Звенья изопрена в макромолекуле И. к. могут иметь конфигурации 1,4-<i> циc</i> (I), 1,4<i> -транс</i>(II), и 3,4 (III): <br> <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/664df563-7c2b-4d72-8f44-495ef71df659" alt="ИЗОПРЕНОВЫЕ КАУЧУКИ СИНТЕТИЧЕСКИЕ фото №1" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ИЗОПРЕНОВЫЕ КАУЧУКИ СИНТЕТИЧЕСКИЕ фото №1"> <br> Соотношение этих звеньев определяется природой катализатора и составляет: 93% 1,4-<i> циc</i>, 1-2% 1,4<i> -транс</i> и 5-6% 3,4 (кат. - литий или литийалкилы); 95-98% 1,4-<i> циc</i>, 1-4% 1,4<i> -транс,</i>1-2% 3,4 (кат. - комплексы на основе Ti). Описаны катализаторы на основе лантаноидов, в присут. к-рых получают И. к., содержащие 96-99% звеньев 1,4-<i> цис</i> и 1-4% звеньев 3,4. Среднемассовая мол. масса <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/164b879f-de4f-45f9-828b-54d306e57d55" alt="ИЗОПРЕНОВЫЕ КАУЧУКИ СИНТЕТИЧЕСКИЕ фото №2" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ИЗОПРЕНОВЫЕ КАУЧУКИ СИНТЕТИЧЕСКИЕ фото №2"> каучуков, полученных на литиевых кат., может превышать 2.10<sup>6</sup>, индекс полидисперсности <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/eb09b45f-eb62-40da-ad26-8592f13289d1" alt="ИЗОПРЕНОВЫЕ КАУЧУКИ СИНТЕТИЧЕСКИЕ фото №3" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ИЗОПРЕНОВЫЕ КАУЧУКИ СИНТЕТИЧЕСКИЕ фото №3"> (<img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/7c496ef2-7c56-4423-b215-b9b9eec5257f" alt="ИЗОПРЕНОВЫЕ КАУЧУКИ СИНТЕТИЧЕСКИЕ фото №4" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ИЗОПРЕНОВЫЕ КАУЧУКИ СИНТЕТИЧЕСКИЕ фото №4"> - среднечисловая мол. масса). Средневязкостная мол. масса <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/1948a783-0551-4b3c-8a18-793a9effb24b" alt="ИЗОПРЕНОВЫЕ КАУЧУКИ СИНТЕТИЧЕСКИЕ фото №5" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ИЗОПРЕНОВЫЕ КАУЧУКИ СИНТЕТИЧЕСКИЕ фото №5"> каучуков, синтезированных на комплексных катализаторах, составляет (0,5-1,0).10<sup>6</sup>, <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/36cccdd7-8f66-4a61-8be6-4ea01a8b560d" alt="ИЗОПРЕНОВЫЕ КАУЧУКИ СИНТЕТИЧЕСКИЕ фото №6" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ИЗОПРЕНОВЫЕ КАУЧУКИ СИНТЕТИЧЕСКИЕ фото №6"> = 4Ч10. И. к., получаемые на литиевых кат., отличаются высокой линейностью макромолекул, на комплексных - более разветвленным строением и часто содержанием значит.кол-ва (до 20%) гель-фракции (сшитого продукта). И. к. раств. в углеводородах, их галогенопроизводных, CS<sub>2</sub>. Плотн. всех типов И. к. составляет 0,91-0,92 г/см <sup>3</sup>; т. стекл. от Ч68 до Ч 71 °С (комплексный кат.) и от Ч65 до Ч 68 °С (литиевый кат.); плотн. энергии когезии 262-289 МДж/м <sup>3</sup>. При комнатной т-ре И. к. аморфны. Они кристаллизуются при охлаждении (ниже 0°С) или растяжении. Равновесная т-ра плавления кристаллов (28-40°С) возрастает с повышением регулярности цепи; т-ра макс. скорости кристаллизации от -25 до -26°С. Двойные связи в макромолекулах И. к. исчерпывающе гидрируются действием на их р-ры в диглиме п-толуолсульфонилгидразида. Хлорированием И. к. получают продукт с содержанием до 65% хлора, р-римый в бензоле, толуоле, хлороформе и метилэтилкетоне. При бромировании р-ров И. к. в хлороформе (от 0 до Ч40 °С) образуются дибромиды состава [С <sub>5</sub> Н <sub>8</sub> Вr<sub>2</sub>]. И. к. в виде р-ров в хлороформе легко присоединяют НСl; процесс может сопровождаться циклизацией. И. к. циклизуются также при нагр. в присут. n-толуолсульфокислоты, Р <sub>2</sub> О <sub>5</sub> или в условиях р-ции Фриделя Крафтса; образующиеся продукты растворимы. Под влиянием Se, SO<sub>2</sub> или сульфолена при нагр. происходит <i> циc</i>-<i> транс</i> -изомеризация двойных связей И. к. до равновесной концентрации звеньев 1,4-<i> циc</i>, равной 45%. Аналогичный процесс вызывается компонентами комплексного кат. или УФ облучением. Изомеризация может сопровождаться циклизацией и сшиванием. В присут. инициаторов (бензоилпероксида, азо-<i> бис</i> -изобутиронитрила) или при нагр. до 200-220 °С И. к. реагируют с малеиновым ангидридом; р-ция часто сопровождается гелеобразованием. И. к. склонны к окислит. деструкции. Поэтому в процессе синтеза их стабилизируют антиоксидантами (1-2 мас. ч.; здесь и далее - в расчете на 100 мас. ч. каучука): окрашивающими (напр., 1,4-дифенил-п-фенилендиамином или его смесью с N-фенил-b-нафтиламином) или неокрашивающими (напр., 2,6-ди-<i> трет</i> -бутил-4-метилфенолом). <br> <b> Получение каучуков.</b> Для синтеза И. к. применяют изопрен, содержащий не менее 99% по массе осн. в-ва; кол-во примесей (простых эфиров, карбонильных, ацетиленовых, серосодержащих соед., воды и особенно циклопентадиена) строго регламентировано. Р-рителями обычно служат алифатич. углеводороды (изопентан, гексан, бензины). Исходная концентрация изопрена в р-ре 10-15% по массе. Полимеризацию осуществляют непрерывным способом в батарее последовательно соединенных реакторов емкостью 16-20 м <sup>3</sup>, снабженных скребковыми мешалками и рубашкой, через к-рую циркулирует хладагент (энтальпия полимеризации 1050 кДж/кг). Продолжительность процесса при 20-25 °С обычно составляет 2-6 ч, конверсия изопрена может достигать 95%. Заключительные операции технол. процесса: 1) дезактивация кат. (спиртами или др. соед. с подвижным атомом водорода; остатки отмывают водой в колоннах противоточного типа); 2) введение антиоксиданта; 3) выделение полимера из р-ра методом водной дегазации (отгонкой р-рителя и незаполимеризовавшегося мономера с острым паром; для предотвращения слипания образующейся крошки каучука вводят ПАВ); 4) отделение крошки от воды; сушка каучука, брикетирование его и упаковка. Выделение И. к., получаемых в присут. литиевых кат., можно осуществлять "безводным" способом с использованием, напр., герметичных вальцов. В р-р каучука м. б. введены нафтеновое масло и водная или углеводородная дисперсия техн. углерода (сажи). Такие масло- и саженаполненные каучуки обладают улучшенными технол. св-вами (см. <i>Наполненные каучуки</i>). <br> <b> Технологические характеристики каучуков.</b> <b> Резиновые смеси.</b> Пластичность И. к. с содержанием звеньев 1,4-<i> цис</i> до 98% составляет 0,30-0,48, вязкость по Муни (100 °С) - 60-90, маслонаполненных - 40-45. Перерабатывают И. к. (часто в смеси с НК, бутадиенстирольным и бутадиеновым каучуками) на обычном оборудовании резиновых заводов - вальцах, смесителях, каландрах (в отличие от НК предварит. пластикация И. к. не требуется). В смеси вводят также феноло-формальд. и др. смолы. Резиновые смеси на основе И. к. хорошо каландруются, шприцуются и формуются. По когезионной прочности и клейкости они уступают смесям на основе НК. К последним по когезионной прочности приближаются резиновые смеси из И. к., модифицированного на стадии синтеза п-нитрозодифениламином. <br> <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/c385c972-de42-4229-9716-0fb4d0b381e5" alt="ИЗОПРЕНОВЫЕ КАУЧУКИ СИНТЕТИЧЕСКИЕ фото №7" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ИЗОПРЕНОВЫЕ КАУЧУКИ СИНТЕТИЧЕСКИЕ фото №7"> <br> Изделия из И. к. вулканизуют, как правило, при т-рах не выше 150°С. Осн. агент вулканизации сера (1-3 мас. ч.); реже применяют тетраметилтиурамдисульфид или орг. пероксиды. Ускорителями серной вулканизации служат ди(2-бензотиазолил)дисульфид, N-циклогексил-2-бензотиазолсульфенамид (сульфенамид Ц) и др. В качестве наполнителей резиновых смесей используют гл. обр. активный техн. углерод (обычно 25-50 маc. ч.), а также мел, каолин, активный SiO<sub>2</sub> и др. Наиб. эффективные пластификаторы - минер. масла с высоким содержанием ароматич. и нафтеновых углеводородов, канифоль, кумароно-инденовые смолы <br> <b> Свойства вулканизатов.</b> По большинству мех. св-в вулканизаты И. к. (см. табл.) не уступают резинам из НК (обладают лишь пониженными напряжением при удлинении 300% и сопротивлением раздиру). <br> <b> Резины из И. к.</b> стойки к действию воды, этанола и ацетона, нестойки в конц. к-тах, щелочах, углеводородах и минер. маслах. Электрич. характеристики резин: r 3,4 Том. м, e 3,8, tgd 0,011. <br> <b> Применение каучуков.</b> И. к. - типичные каучуки общего назначения, применяемые вместо НК гл. обр. в произ-ве шин (часто в комбинации с др. каучуками), а также разл. РТИ (конвейерные ленты, рукава и др.), резиновой обуви, оболочек кабелей и т. д. Мировые мощности по произ-ву И. к. достигли 1,3 млн. т/год. <i> Лит.:</i> Энциклопедия полимеров, т. 1, М., 1972, с. 821-27; Стереорегулярные каучуки, пер. с англ., ч. 1-2, М., 1981; Коган Л. М., Кроль В. А, "Ж. Всес. хим. об-ва им. Д. И. Менделеева", 1981. т. 26, № 3. с. 272-80; Кормер В. А., Васильев В. А., в кн.: Синтетический каучук, под ред. И. В. Гармонова, 2 изд., Л., 1983, с. 154-80; Эстрин А. С, Коган Л. М., Кроль В. А., там же, с. 180-193; Brydson J. A., Rubber chemistry, L, 1978. См. также лит. при ст. <i> Изопрен. Б. Д. Бабицкий.</i> <p><br></p>... смотреть
полимеры изопрена. Плотн. 910 920 кг/м3. Стереорегулярные каучуки (СКИ-3), содержащие в макромолекуле 95 - 98% звеньев 1,4-цыс (см. Изомерия, Стереорег... смотреть
ИЗОПРЕНОВЫЕ КАУЧУКИ синтетические (СКИ), синтетические полиизопрены. Резины из изопреновых каучуков отличаются высокой механической прочностью и эластичностью. Заменители натурального каучука в производстве шин, конвейерных лент, резин, обуви, медицинских и спортивных изделий.... смотреть
ИЗОПРЕНОВЫЕ КАУЧУКИ синтетические (СКИ) , синтетические полиизопрены. Резины из изопреновых каучуков отличаются высокой механической прочностью и эластичностью. Заменители натурального каучука в производстве шин, конвейерных лент, резин, обуви, медицинских и спортивных изделий.... смотреть