Смотреть больше слов в «Современном энциклопедическом словаре»
частицы с нсспаренным электроном и зарядом. По знаку заряда различают катион-радикалы (КР) и анион-радикалы (АР). И.-р. могут быть органическими и неорганическими. <br> <b> Органические И.-р.</b> Практически любая орг. молекула может образовывать как АР (при восстановлении), так и КР (при окислении). Относит. склонность к образованию КР или АР зависит от природы атомов, входящих в молекулу, и от особенностей ее строения. Напр., ароматич. тиоэфиры ArSCH<sub>3</sub> дают стабильные КР ArSCH<sub>3</sub><sup>+'</sup> и АР ArSCH<sub>3</sub><sup>-</sup><sup>'</sup>. Ароматич. амины преим. образуют КР ArNR<sub>2</sub><sup>+</sup>', а ароматич. кетоны - АР Аr<sub>2</sub> СО <sup>-</sup><sup>' </sup> (т. наз. кетилы). Устойчивость И.-р. возрастает с увеличением степени делокализации неспаренного электрона. Наличие в молекуле электронодонорных групп (OR, NR<sub>2</sub>, CR=CR<sub>2</sub> и др.) повышает стабильность КР, акцепторных (NO<sub>2</sub>, CN, COOR, SO<sub>2</sub>R, CF<sub>3</sub> и др.) - АР. Нек-рые соли И. р. выделены в твердом виде (см., напр., <i>Металлы органические</i>). В газовой фазе И. р. образуются при электронном ударе, диссоциативной ионизации (см. <i> Маcс-спектрометрия</i>),<i></i> а также в условиях ион-циклотронного резонанса. Для жидкой фазы общий метод - электрохим. окисление или восстановление. АР получают также р-цией субстратов с сольватированным электроном или донорами электронов, в качестве к-рых используют щелочные и щел.-зем. металлы, др. орг. АР, орг. анионы и нек-рые соед. с низким потенциалом ионизации.В качестве окислителей при получении КР используют H<sub>2</sub>SO<sub>4</sub>, к-ты Льюиса (АlСl<sub>3</sub>, SbCl<sub>5</sub> и др.), РbО <sub>2</sub>, K<sub>3</sub>[Fe(CN)<sub>6</sub>], NO<sup>+</sup>ClO<sub>4</sub><sup>-</sup>, орг. катионы, орг. соед. с высоким сродством к электрону (хиноны, тетрацианоэтилен и др.), стабильные радикалы, напр., ароксильные, нитроксильные, гидразильные. Иногда КР получают восстановлением, напр.: <br> <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/5666a74e-c9ec-4956-9044-161a4beaaed2" alt="ИОНРАДИКАЛЫ фото №1" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ИОНРАДИКАЛЫ фото №1"> <br> Образованию И.-р. при взаимод. донора и акцептора электронов предшествует перенос заряда в донорно-акцепторном комплексе, чему способствует УФ облучение. И.-р. - интермедиаты мн. р-ций; образуются из субстратов в результате <i> одноэлектронного переноса.</i> Для И.-р. характерны р-ции фрагментации, напр.: <br> <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/a2c7d56e-1d19-440a-b5a7-e3b4799e469d" alt="ИОНРАДИКАЛЫ фото №2" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ИОНРАДИКАЛЫ фото №2"> <br> диспропорционирования (р-ция 1) и димеризации (р-ция 2): <br> <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/4fea8682-6e54-45c9-b58b-57c9a9f9323d" alt="ИОНРАДИКАЛЫ фото №3" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ИОНРАДИКАЛЫ фото №3"> <br> Р-ции (1) и (2) обусловлены рекомбинацией радикальных частиц, однако необходимое для этого сближение двух И.-р. затрудняется их зарядовым расталкиванием. Последнее уменьшается, если И.-р. входит в состав ионной пары. И.-р. способны вступать в гетеролитич. р-ции, в результате к-рых могут образовываться новые связи или происходить одноэлектронный перенос с регенерацией нейтральной орг. молекулы, напр.: <br> <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/6a1870ad-838c-478c-9cc5-dbbd964467e6" alt="ИОНРАДИКАЛЫ фото №4" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ИОНРАДИКАЛЫ фото №4"> <br> <b> Неорганические И.-р. </b> Наиб. известен АР кислорода <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/a8e641e7-33b3-4de8-8af2-9ac15e45f219" alt="ИОНРАДИКАЛЫ фото №5" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ИОНРАДИКАЛЫ фото №5">, т. наз. супероксид-ион, входящий в состав КО <sub>2</sub> (см. <i>Калий</i>)<i></i> и образующийся при его диссоциации в непротоногенном р-рителе, напр., бензоле, в присут. 18-краун-6-эфира. Образуется <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/168815c5-f02c-4f00-a0c7-146721c390c9" alt="ИОНРАДИКАЛЫ фото №6" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ИОНРАДИКАЛЫ фото №6"> также при электролизе О <sub>2</sub> и при одноэлектронном переносе типа: <br> <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/4fc46e20-26de-4241-a203-519dd1bb56e1" alt="ИОНРАДИКАЛЫ фото №7" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ИОНРАДИКАЛЫ фото №7"> <br> Супероксид устойчив в отсутствие протонов; является умеренно сильным восстановителем и очень слабым окислителем. Его окислит. способность возрастает в присут. сильных протонных к-т. Сильный нуклеофил, реагирует, напр., с ароматич. дисульфидами: <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/5cbc8368-406b-49f7-8339-612039bf5043" alt="ИОНРАДИКАЛЫ фото №8" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ИОНРАДИКАЛЫ фото №8"> Супероксид выступает как переносчик электрона в процессах дыхания, идущих С участием <i> супероксиддисмутазы.</i> Возможно, что в тканях под действием <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/7eafe70a-e15c-4cb4-886c-eab44a9d6974" alt="ИОНРАДИКАЛЫ фото №9" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ИОНРАДИКАЛЫ фото №9"> нек-рые прир. антибиотики дают АР, далее превращающиеся в более активные противомикробные и канцеролитич. соед. Так, напр., объясняют образование реумицина из ксантотрицина. <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/91ef3664-12e1-497d-8177-ff446802b1dd" alt="ИОНРАДИКАЛЫ фото №10" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ИОНРАДИКАЛЫ фото №10"> получают электрохим. восстановлением СО <sub>2</sub> при потенциале Ч2 В или из формиат-иона по схеме: <br> <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/924dfd6b-7419-4551-b7bb-03cc830b6c7f" alt="ИОНРАДИКАЛЫ фото №11" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ИОНРАДИКАЛЫ фото №11"> <br> Потенциал восстановления м. б. значительно снижен при использовании в качестве катализатора комплекса Ni с 1,4,8,11-тетраазациклотетрадеканом. Возможно, что <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/89b2c29d-e4fc-40c0-ab98-07058cec941a" alt="ИОНРАДИКАЛЫ фото №12" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ИОНРАДИКАЛЫ фото №12"> образуется при фотосинтезе. <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/0b4433e2-a9e9-4508-9cf5-f3ac96e15317" alt="ИОНРАДИКАЛЫ фото №13" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ИОНРАДИКАЛЫ фото №13"> - восстановитель, напр.: <br> <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/7f779243-f93c-4216-a87c-760e913f8b6d" alt="ИОНРАДИКАЛЫ фото №14" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ИОНРАДИКАЛЫ фото №14"> <br> способен присоединяться по кратным связям: <br> <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/afb35cc1-8f4b-4254-b7ad-7782547957c2" alt="ИОНРАДИКАЛЫ фото №15" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ИОНРАДИКАЛЫ фото №15"> <br> Перспективное св-во <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/983eaaea-873b-4a37-b0a2-5fd676af64cb" alt="ИОНРАДИКАЛЫ фото №16" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ИОНРАДИКАЛЫ фото №16"> - его способность превращаться в СО, что позволяет получать последний из СО <sub>2</sub>. <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/f3bb9306-8b33-485e-b65a-43efea947976" alt="ИОНРАДИКАЛЫ фото №17" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ИОНРАДИКАЛЫ фото №17"> образуется при фотолизе и термолизе р-ров персульфатов или при добавлении к ним солей переходных металлов в низких степенях окисления, напр.: <br> <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/20f36261-bbe6-48f8-bc03-35a27c1c2067" alt="ИОНРАДИКАЛЫ фото №18" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ИОНРАДИКАЛЫ фото №18"> <br> Наиб. эффективна смесь солей Fe<sup>2+</sup> и Сu<sup>+</sup>. С орг. соед. <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/8fe3e605-0a35-4017-b600-ea5dea3ab94c" alt="ИОНРАДИКАЛЫ фото №19" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ИОНРАДИКАЛЫ фото №19"> обычно дает КР, напр., <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/0b96bfb7-34f2-433e-bc80-0958d57cc305" alt="ИОНРАДИКАЛЫ фото №20" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ИОНРАДИКАЛЫ фото №20"> Атом Н при этом обычно не отщепляется. <i> Лит</i>.: Морковник А. С., Охлобыстин О. Ю., "Успехи химии", 1979, т. 48, в. 11, с. 1968-2006; их же, "Химия гстероцикл. соединений", 1980, № 8, с. 1011-29; Росси Р. А., де Росси Р. X., Ароматическое замещение по механизму <i><s>RN </s></i>1,<i></i> пер. с англ., М., 1986; Тодрес З. В., Ион-радикалы в органическом синтезе, М., 1986; Julliard М., Chanon М., "Chem. Rev." 1983, v. 83, № 4, p. 425-506. <i>3. В. Тодрес.</i> <p><br></p>... смотреть
ИОН-РАДИКАЛЫ - химические соединения с неспаренным электроном и электрическим зарядом. По знаку заряда различают катион-радикалы, напр. C6H5SH3+, и анион-радикалы, напр. ИОНЫ (от греч. ion - идущий) - электрически заряженные частицы, образующиеся из атома (молекулы) в результате потери или присоединения одного или нескольких электронов. Положительно заряженные ионы называются катионами, отрицательно заряженные ионы - анионами. Термин предложен М. Фарадеем в 1834.<br>... смотреть
хим. сосд. с неспаренным электроном и электрич. зарядом. По знаку заряда различают катион-радикалы, напр. С6Н5SСНз, и анион-радикалы, например (С6Н5)2C... смотреть
ИОН-РАДИКАЛЫ , химические соединения с неспаренным электроном и электрическим зарядом. По знаку заряда различают катион-радикалы, напр. C6H5SH3+, и анион-радикалы, напр. [(C6H5)2CO-, О2-]. Ион-радикалы - промежуточные частицы в некоторых химических реакциях.... смотреть
ИОН-РАДИКАЛЫ, химические соединения с неспаренным электроном и электрическим зарядом. По знаку заряда различают катион-радикалы, напр. C6H5SH3+, и анион-радикалы, напр. [(C6H5)2CO-, О2-]. Ион-радикалы - промежуточные частицы в некоторых химических реакциях.... смотреть