КЕТОНЫ

КЕТОНЫ, RCOR?, органические соединения, содержащие карбонильную группу > С=О, связанную с двумя (одинаковыми или разными) углеводородными радикалами R и R?. Получаются окислением вторичных спиртов и др. методами. Кетоны - полупродукты в органическом синтезе, растворители. См. Ацетон, Метилэтилкетон, Циклогексанон.


Смотреть больше слов в «Современном энциклопедическом словаре»

КЕТСАЛЬ →← КЕТОЗЫ

Смотреть что такое КЕТОНЫ в других словарях:

КЕТОНЫ

класс органических соединений, характеризующийся присутствием одной или нескольких двухэквивалентных карбонильных групп CO, по числу которых отличают м... смотреть

КЕТОНЫ

        класс органических соединений, содержащих карбонильную группу 3СОСН3, ароматического ряда — бензофенон С6Н5СОС6Н5. В отличие от приведённых сим... смотреть

КЕТОНЫ

Кетоны — класс органических соединений, характеризующийся присутствием одной или нескольких двухэквивалентных карбонильных групп CO, по числу которых отличают моно-, ди- и т. д. К. В монокетонах отличают К. с двумя одноэквивалентными предельными и непредельными переменными, общей формулы R‘CO"R‘ (R — углеводородный остаток) и К. с одной двухэквивалентной переменной: R"СО". Если переменные R в монокетонах формулы RCOR одинаковы, получаются простые К., а если переменные R различны — будут смешанные К. Предельные К. выражаются общей формулой С <sub>n</sub>H<sub>2n+1</sub>.CO.C<sub>n</sub>H<sub>2n+1</sub> и представляют гомологический ряд, распадающийся на многочисленные порядки изомерных К. Изомерия начинается с К. С <sub>5</sub> и обуславливается различием числа углеродных атомов в отдельных переменных или при равенстве числа углеродных атомов изомерией углеводородного остатка. Называют жирные К., обыкновенно обозначая оба углеводородных остатка, связанных с карбонилом, и прибавляя слово К., например СН <sub>3</sub> СОСН <sub>3 </sub> называется диметилкетон, СН <sub>3</sub> СОС <sub>2</sub> Н <sub>5</sub> — метилэтилкетон и т. п. Их можно представить также происшедшими от соединения кислотного остатка с углеводородным и называть согласно с этим: СН <sub>3</sub> СОСН <sub>3</sub> метилацетилом, СН <sub>3</sub> СОС <sub>5</sub> Н <sub>5</sub> этилацетилом или метилпропионилом и т. п. Исходят также и из углеводородов: кетобутан СН <sub>3</sub> СОС <sub>2</sub> Н <sub>5</sub>, кетопропан CH <sub>3</sub>COCH<sub>3</sub> и т. д. (Байер). Наконец, простые К. получают название от тех кислот, от которых произошли, с окончанием — "он": (СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub> СО — ацетон; (С <sub>2</sub> Н <sub>5</sub>)<sub>2</sub> CО — пропион, (С <sub>3</sub> Н <sub>7</sub>)<sub>2</sub> СО — бутирон и т. д. Номенклатура ароматических кетонов составляется также различно: С <sub>6</sub> Н <sub>5</sub> СОС <sub>6</sub> Н <sub>5 </sub> — дифенилкетон или бензофенон, СН <sub>3</sub> СОС <sub>6</sub> Н <sub>5 </sub> — метилфенилкетон или ацетофенон, или ацетилбензол и т. д. <i> Общие способы образования кетонов.</i> К. могут быть получены из всех классов органических соединений, за исключением альдегидов. 1) <i>Из углеводородов</i>. При нагревании с водой дигалоидозамещенных углеводородов, в которых оба атома галоида находятся при одном атоме углерода и насыщают его, происходит К.: (СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub> ССl <sub>2 </sub> + Н <sub>2</sub> О = (СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub> СО + 2НСl; С <sub>6</sub> Н <sub>5</sub> ССl <sub>2</sub> С <sub>6</sub> Н <sub>5 </sub> + Н <sub>2</sub> О = 2НСl + С <sub>6</sub> Н <sub>5</sub> СОС <sub>6</sub> Н <sub>5</sub>. Галоидопроизводные углеводородов этиленного ряда, содержащие CCl или CBr, в этиленном остатке при действии слабой серной кислоты или окиси свинца и воды дают К.: СН <sub>3</sub> ССl:СН <sub>2 </sub>+ H<sub>2</sub> O = (СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub> СО + НСl. Присоединением воды к углеводородам формы RC≡CH под влиянием, например, бромной ртути (Кучеров) происходят К.: СН <sub>3</sub> С:СН+Н <sub>2</sub> О=СН <sub>3</sub> СОСН <sub>3</sub>. Окислением ароматических углеводородов ряда дифенилметана также получаются ароматические К.: С <sub>6</sub> Н <sub>5</sub> СН <sub>2</sub> СН <sub>3 </sub> + О <sub>2 </sub> = С <sub>6</sub> Н <sub>5</sub> СОСН <sub>3 </sub> (метилфенилкетон) + Н <sub>2</sub> О. Углеводороды С <sub>n</sub> Н <sub>2n—2</sub> при нагревании с уксусной кислотой до 280° дают продукты присоединения, из которых действием воды получают К. (B é hal, Desgrez). Эти реакции не имеют практического значения, но важны для изучения изомерии К. 2) <i>Из спиртов</i>. При окислении первичных спиртов формулы RCHR <sub>1</sub>.CH<sub>2</sub> OH происходит муравьиная кислота и К. — RCOR <sub>1</sub>, например: СН <sub>3</sub> СН(С <sub>2</sub> Н <sub>5</sub>)СН <sub>2</sub> ОН + О = СН <sub>3</sub> СОС <sub>2</sub> Н <sub>5 </sub> + СН <sub>2</sub> О <sub>2 </sub> + Н <sub>2</sub> О. При окислении вторичных спиртов (окисление по возможности слабое) получается: (C<sub>n</sub>H<sub>2n+1</sub>)<sub>2</sub>CH(OH) + O = (C<sub>n2n+1</sub>)<sub>2</sub> CO + Н <sub>2</sub> О например СН <sub>3</sub> СН(ОН)СН <sub>3 </sub> + О = СН <sub>3</sub> СОСН <sub>3 </sub> + Н <sub>2</sub> О. Третичные спирты R:C(OH)R <sub>1</sub> превращаются в К. в момент образования. Вторичные и вторично-третичные гликоли C <sub>n</sub>H<sub>2n</sub>(OH)<sub>2</sub> при обработке водоотнимающими веществами дают К. Третичные гликоли (пинаконы) разлагаются на К. и воду уже при нагревании со слабой серной кислотой: (СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub> С(ОН)(ОН)С(СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub> (пинакон) = Н <sub>2</sub> О + (СН <sub>3</sub>)<sub>3</sub> С.СО.СН <sub>3</sub> (третичный метилбутилкетон). 3) <i>Из кислот</i> К. получаются сухой перегонкой солей (лучше всего Ca или Ba) одноосновных жирных или ароматических кислот; причем, если была взята соль одной кислоты, получается простой К., при перегонке же эквивалентной смеси солей различных кислот получается смешанный К. При этой реакции металл выделяется в виде углекислой соли, а радикалы R двух кислотных молекул соединяются с карбонилом: , например (СН <sub>3</sub> СОО) <sub>2</sub> Са = (СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub> СО + СаСО <sub>3 </sub> (СН <sub>3</sub> СОО) <sub>2</sub> Са + (С <sub>2</sub>H<sub>5</sub> СОО) <sub>2</sub> Са = 2СаСО <sub>3 </sub> + 2СН <sub>3</sub> СОС <sub>2</sub> Н <sub>5 </sub> (СН <sub>3</sub> СО <sub>2</sub>)<sub>2</sub> Са + (С <sub>6</sub> Н <sub>5</sub> СО <sub>2</sub>)<sub>2</sub> Са = 2СаСО <sub>3 </sub> + 2СН <sub>3</sub> СОС <sub>6</sub> Н <sub>5</sub>. При перегонке солей всегда происходят побочные продукты: из уксуснокислого кальция, например, помимо C <sub>6</sub>H<sub>6</sub> O, получены еще гомологи C <sub>4</sub>H<sub>8</sub> O (t° кипения 65°), С <sub>5</sub>H<sub>10</sub> О (t° кипения 90—95°) и думазин С <sub>5</sub>H<sub>10</sub> О (Fittig). Реакция довольно обща: с ее помощью получены наиболее сложные К. (обобщена она Шанселем). На отношении известковых солей к нагреванию Destrem основал способ получения К. сухой перегонкой известковых соединений первичных спиртов: (С <sub>2</sub> Н <sub>5</sub> О) <sub>2</sub> Са=С <sub>3</sub> Н <sub>6</sub> О+СаО+СН <sub>4</sub>, потому что (С <sub>2</sub> Н <sub>5</sub> О) <sub>2</sub> Са=2С <sub>2</sub> Н <sub>4</sub> +СаО+Н <sub>2</sub> О и (С <sub>2</sub> Н <sub>5</sub> О) <sub>2</sub> Са+2Н <sub>2</sub> О=Са(С <sub>2</sub> Н <sub>3</sub> О <sub>2</sub>)+H<sub>8</sub>. К. можно получать также нагреванием до 190° натровых солей кислот С <sub>n</sub> Н <sub>2n</sub> О <sub>2</sub> с соответствующим ангидридом (при ангидриде другой кислоты получается смешанный К.): CH<sub>3</sub> COONa + (СН <sub>3</sub> СО) <sub>2</sub> О = CH <sub>3</sub> C(ONa)(ОСОСН <sub>3</sub>)<sub>2</sub> = (СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub> СО + СО <sub>2</sub> + СН <sub>3</sub> СО <sub>2</sub> Nа (Перкин). Другая общая реакция получения К. состоит в действии цинкорганических соединений на хлорангидриды одноосновных кислот жирного и ароматического ряда (Киоцца и Фрейнд). В первый момент реакции происходит присоединение хлорангидрида к цинкорганическому соединению: СН <sub>3</sub> СОСl+Zn(СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub> =СН <sub>3</sub> С(СН <sub>3</sub>)СlOZnСН <sub>3</sub> и затем уже обмен хлора на углеводородный остаток. Действуя в первый момент водой или новой частицей хлорангидрида, получают К. (во вторую фазу с водой происходят третичные спирты): СН <sub>3</sub> С(СН <sub>3</sub>)СlOZnСН <sub>3 </sub> + Н <sub>2</sub> О = (СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub> СО + HCl + ZnО + CH <sub>4 </sub> поэтому обыкновенно и берут две частицы хлорангидрида на частицу цинкорганического соединения: 2С <sub>6</sub>H<sub>5</sub> СОСl + Zn(СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub> = ZnCl<sub>2 </sub> + 2С <sub>6</sub> Н <sub>5</sub> СОСН <sub>3</sub> (ацетофенон). Вместо хлорангидрида можно взять ангидрид и вместо цинкорганического соединения цинк-натрий и йодгидрин (Зайцев): (СН <sub>3</sub> СО) <sub>2</sub> О + (CH <sub>3</sub>I)<sub>2 </sub>+ Na<sub>2</sub> Zn = 2(СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub> СО + 2NaI + ZnO. Ароматические К. получаются также действием хлорангидридов кислот на ароматические углеводороды в присутствии хлористого алюминия: C <sub>6</sub>H<sub>5</sub>COCl+C<sub>6</sub>H<sub>6</sub>=(C<sub>6</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub> CO+HCl, тот же результат получается при замене хлорангидрида хлорокисью углерода (Фридель и Крафтс). Кислоты С <sub>n</sub> Н <sub>2n</sub> O с большим частичным весом при нагревании с фосфорным ангидридом дают К. (Киппинг): 2C <sub>6</sub>H<sub>13</sub>CO<sub>2</sub> H=(С <sub>6</sub>H<sub>13</sub>)<sub>2</sub> СО+СО <sub>2</sub> +Н <sub>2</sub> О. β-кетонокислоты (см.) и особенно их эфиры разлагаются при кипячении со слабыми щелочами или кислотами на спирт, СО <sub>2</sub> и К.: CH.CO.CH<sub>2</sub>CO<sub>2</sub>C<sub>2</sub>H<sub>5 </sub> + Н <sub>2</sub> О = С <sub>2</sub> Н <sub>5</sub> ОН + СО <sub>2 </sub> + СН <sub>3</sub> СО.СН <sub>3</sub>. Так как атомы водорода в группе СН <sub>2 </sub> ацетоуксусного эфира можно обменять на любой углеводородный остаток, то появляется возможность синтеза К. общей формуле СН <sub>3</sub> СОСН <sub>2</sub>(C<sub>n</sub>H<sub>2n+1</sub>) и СН <sub>3</sub> СО.СН(С <sub>n</sub> Н <sub>2n+1</sub>)<sub>2</sub> (Франкланд и Дюппа). На отщеплении кетонокислот основан также способ получения К. из хлорангидридов C <sub>n</sub>H<sub>2n—1</sub> OCl нагреванием с хлорным железом, причем выделяется НСl и получается соединение кетонокислоты с хлорным железом, которое водой разлагается, и кетонокислота, выделяя СО <sub>2</sub>, дает К.: 2С <sub>2</sub> Н <sub>5</sub> СОСl + FеСl <sub>3 </sub> = С <sub>2</sub> Н <sub>5</sub> СОС <sub>2</sub> Н <sub>4</sub> СОСl <sub>2</sub> FеСl <sub>2 </sub> + НСl и C <sub>2</sub>H<sub>5</sub>COC<sub>2</sub>H<sub>4</sub>COCl<sub>2</sub>.FeCl<sub>2 </sub>+ H<sub>2</sub> O = С <sub>2</sub> Н <sub>5</sub> СОС <sub>2</sub> Н <sub>5</sub> + СО <sub>2</sub> + FeCl<sub>3</sub> + НСl. К. получаются также при окислении третичных оксикислот С <sub>n</sub> Н <sub>2n</sub> О <sub>3</sub>: (С <sub>3</sub> Н <sub>7</sub>)<sub>2</sub> С(ОН)СО <sub>2</sub> Н + О = (С <sub>3</sub> Н <sub>7</sub>)<sub>2</sub> СО + СО <sub>2 </sub> + Н <sub>2</sub> О. Щелочные соли β-галоидопроизводных α-оксикислот (со вторичным углеводородным остатком) при кипячении с водой дают К.: СН <sub>2</sub> Сl.СН <sub>3</sub> С(ОН)СО <sub>2</sub> Nа = (СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub> СО + NaCl + СО <sub>2</sub>. К. (предельные и непредельные), наконец, можно получать нагреванием в токе окиси углерода алкоголятов натрия в присутствии солей. <i> Свойства.</i> К. показывают нейтральную реакцию; низшие члены их — легкоподвижные жидкости с характерным запахом, перегоняющиеся без разложения и растворимые в воде. С увеличением содержания углерода способность растворяться в воде быстро падает; средние и высшие члены в воде уже нерастворимы, но хорошо растворяются в спирте и эфире. Высшие члены (от С <sub>13</sub> Н <sub>26</sub> О) тела твердые кристаллические, не перегоняющиеся под обыкновенным давлением. Все вообще К. легче воды. Ароматические К. в большинстве жидкости. К. изомерны альдегидам (см.) и имеют много свойств общих с ними (К. можно рассматривать как альдегиды, в которых атом водорода замещен углеводородным остатком). При восстановлении К. двойная связь кислорода с углеродом в группе &gt;С=О переходит в простую, и из этой группы с присоединением водорода получается группа — , при этом К. переходят во вторичные спирты: RCOR <sub>1</sub> переходит в RCH(OH)R <sub>1</sub>, например ацетон во вторичный пропиловый спирт: СН <sub>3</sub> СОСН <sub>3</sub> + 2Н = СН <sub>3</sub> СН(ОН)СН <sub>3</sub>. При восстановлении натрием в присутствии воды образуются наряду с вторичными спиртами третичные гликоли (пинаконы) — соединения, происшедшие из двух частиц К., например: 2(СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub> СО + 2Н = (СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub>.С(ОН)С(ОН)(СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub>. Соединения К. с кислыми сернистокислыми щелочами и синильной кислотой также происходят с превращением двойной связи в группе СО в простую: . Соединения с кислыми сернистокислыми щелочами особенно характерны для жирных К. и употребляются для их очищения и отделения. Соединения эти образуются при взбалтывании К. с концентрированным раствором кислой сернистокислой щелочи. При нагревании со слабыми кислотами или углекислыми щелочами снова выделяется К. Соединения эти образуются, впрочем, не со всеми К., а только с теми, которые содержат метильную группу (Гримм). С HCN кетоны дают нитрилы оксикислот: (СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub> СО + HCN = (СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub> С.(OH)CN. Под влиянием НСl (газ) на смесь К. и меркаптанов происходит их соединение с выделением воды и образованием меркаптолов (Бауман), например: СН <sub>3</sub> СОСН <sub>3</sub> + 2С <sub>2</sub> Н <sub>5</sub> SН = (СH <sub>3</sub>)<sub>2</sub> С.(SC <sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2 </sub> + Н <sub>2</sub> О. Меркаптолы нелетучи, нерастворимы в воде и очень прочны относительно действия щелочей и кислот. Пятихлористый фосфор переводит К. в хлоропроизводные углеводородов, замещая кислород карбонильной группы двумя атомами хлора: (СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub> СО + PCl <sub>5 </sub> = (СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub> ССl <sub>2</sub> + PCl<sub>3</sub>; реакция легко идет дальше и атом хлора с водородом соседнего атома углерода выделяется в виде НСl, таким образом происходят непредельный хлоропроизводные: (СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub>.С.Сl <sub>2</sub> -НСl=СН <sub>3</sub>.СН <sub>2</sub>.С.Cl. Для карбонильных соединений особенно характерен переход в соединения, в которых кислород заменен двухэквивалентным, содержащим азот остатком. Такие соединения с выделением воды получаются при смещении К. с водным раствором гидроксиламина (ацетоксимы — кетоксимы): &gt;С = О + H <sub>2</sub> NOH = &gt;С = NOH + Н <sub>2</sub> О и действием гидразинов, особенно фенилгидразина (гидразоны): &gt;C = O + H<sub>2</sub>NOH = &gt;C = NOH + H<sub>2</sub> O и &gt;С = О + Н <sub>2</sub> NNНС <sub>6</sub> Н <sub>5 </sub> = &gt;С = NNHC <sub>6</sub>H<sub>5 </sub>+ H<sub>2</sub>O. Кетоксимы в большинстве тела твердые кристаллические, низший член их перегоняется без разложения и растворим в воде. При нагревании с кислотами происходит распадение на гидроксиламин и К. Амальгама натрия восстанавливает кетоксимы в кислом растворе до первичных аминов: (CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>CNOH + 4H = (CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>CHNH<sub>2 </sub>+ H<sub>2</sub>O. Гидроксильный водород кетоксимов может быть замещен натрием, спиртовым или кислотным остатком. Замечательное превращение претерпевают ацетильные производные кетоксимов с третичным атомом водорода при нагревании: диизопропилацетоксим, например, посредством интермолекулярной перестановки атомов переходит в изомасляный изопропиламид: (СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub> СНС(NOН)СН(СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub> = (CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>CHCONHCH(CH<sub>3</sub>)<sub>2</sub>. То же происходит и при ароматических кетоксимах: дифенилацетоксим, например, под влиянием PCl <sub>5</sub> вместо (С <sub>6</sub> Н <sub>5</sub>)<sub>2</sub> С.NCl дает изомерный хлористый бензанилид C <sub>6</sub>H<sub>5</sub>CClNC<sub>6</sub>H<sub>5</sub>. Гидразоны перегоняются без разложения в вакууме, постоянны относительно щелочей, но кислотами разлагаются опять на К. и гидразины. Очень характерны фенилгидразинные производные: они служат даже для количественного определения К. От альдегидов К. резко отличаются своим отношением к окислителям: слабые окислители на них не действуют (К. не восстановляют окиси серебра), да и более сильные действуют медленно и чем больше молекулярный вес К., тем труднее окисление (Hercz). Лучше изучено и легче идет окисление с хромовой смесью (3 части K <sub>2</sub>Cr<sub>2</sub>O<sub>7</sub>, 1 часть Н <sub>2</sub> SО <sub>4</sub> и 10 частей H <sub>2</sub> О), причем К. распадаются на кислоты с меньшим содержанием углерода, чем во взятом К., и распадение происходит всегда между карбонилом и соседним атомом углерода, так что одна переменная окисляется с карбонилом, а другая — самостоятельно. Ацетон, например, СН <sub>3</sub> СОСН <sub>3</sub> окисляется в уксусную кислоту СН <sub>3</sub> СООН и углекислоту СО <sub>2</sub> (продукт дальнейшего окисления муравьиной кислоты); диэтилкетон — СН <sub>3</sub> СН <sub>2</sub> СОCН <sub>2</sub> СН <sub>3</sub> в пропионовую кислоту СН <sub>3</sub> СН <sub>2</sub> СООН и уксусную кислоту СН <sub>3</sub> СООН. В случае смешанных К. окисление может идти по двум направлениям, так как каждая переменная может окисляться с карбонилом и в результате будет 4 кислоты, так, например, этилизобутилкетон СН <sub>3</sub> СН <sub>2</sub> СОСН <sub>2</sub> СН(СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub>, с одной стороны, может дать пропионовую кислоту СН <sub>3</sub> СН <sub>2</sub> СООН и изомасляную кислоту СН(СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub> СООН, а с другой стороны — уксусную СН <sub>3</sub> СООН и изовалериановую (СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub> СНСН <sub>2</sub> СООН. Которая из этих реакций главная и которая побочная — зависит от природы переменных и от условий окисления. Раньше полагали возможным вывести правило, что карбонильная группа окисляется вместе с наименее гидрогенизированным углеводородным остатком (Попов), но дальнейшие исследования доказали, что все зависит от природы переменных. Так как метил СН <sub>3</sub> и фенил C <sub>6</sub>H<sub>5</sub> особенно трудно окисляются, то в К., их содержащих, они при окислении остаются соединенными с карбонилом. Вторичный радикал RСН окисляется легче, чем первичный RСН <sub>2</sub>. В большинстве — чем богаче радикал углеродом, тем он труднее окисляется (Вагнер). Щелочным раствором марганцово-калиевой соли можно иногда окислить К. до кетонокислот с равным содержанием углерода (Gl ü cksmann), стало быть, без разрыва углеродной цепи. Так, например, из пинаколина (СН <sub>3</sub>)<sub>3</sub> С.СОСН <sub>3</sub> происходит триметилпировиноградная кислота (СН <sub>3</sub>)<sub>3</sub> С.СО.СООН. В ароматическом ряду это происходит иногда почти количественно. Разрыв углеродной цепи происходит также под влиянием крепкой азотной кислоты, причем происходят динитропроизводные углеводородов; например, пропион С <sub>2</sub> Н <sub>5</sub> СОС <sub>2</sub> Н <sub>5</sub> дает динитроэтан CH <sub>3</sub>CH(NO<sub>2</sub>)<sub>2</sub>, метилпропилкетон СН <sub>3</sub> СОС <sub>3</sub> Н <sub>7</sub> — динитропропан СН <sub>3</sub> СН <sub>2</sub> СН(NO <sub>2</sub>)<sub>2</sub> (Шансель). Аммиак не дает с К. продуктов аналогичных альдегидаммиакам, но образует кислородные основания (изучены Гейнцом), с ацетоном, например, дает диацетонамин C <sub>6</sub>H<sub>13</sub> NO и триацетонамин C <sub>9</sub>H<sub>17</sub> NO, которые представляют собственно продукты уплотнения ацетона. Водород в жирных переменных К. может быть замещен галоидами, цианом, роданом, гидроксилом, изонитрозогруппой и группой НSО <sub>3</sub>, в ароматических — галоидами, нитрогруппой, амидом, гидроксилом и HSO <sub>3</sub>. Многочисленные галоидопроизводные К. образуются прямым действием галоидов на К. Действием соляной кислоты на динитрилы получаются циановые производные К.: CH<sub>3</sub>C(NH)CH<sub>2</sub> CN + Н <sub>2</sub> О = CH <sub>3</sub>COCH<sub>2</sub>CN + NH<sub>3</sub>. Образование изонитрозокетонов, помимо способа, указанного при кетоальдегидах (см.), происходит еще под влиянием азотистой кислоты и едкого кали в избытке на гомологи ацетоуксусного эфира: СН <sub>3</sub>.СО.СН(СН <sub>3</sub>).СО <sub>2</sub>.С <sub>2</sub> Н <sub>5 </sub>+ HNO<sub>2 </sub> = CН <sub>3</sub>COC(NOH)CH<sub>3 </sub> + С <sub>2</sub> Н <sub>5</sub> ОН + СО <sub>2 </sub> (см. Изонитрозосоединения). Непредельные жирные К. бедны числом и малоизвестны. Они прямо соединяются с галоидами, галоидоводородными кислотами и водородом, некоторые также и с аммиаком. Непредельные К. общей формулы С <sub>n</sub> Н <sub>2n—2</sub> O не получаются из кислот С <sub>n</sub> Н <sub>2n—2</sub> O, но происходят при разложении кислот С <sub>2</sub> Н <sub>2n—4</sub>O<sub>3</sub>, главным образом из предельных К. действием щелочей и кислот, причем выделяется вода и получается непредельный К., который является в то же время продуктом уплотнения (К. жирные и ароматические склонны вообще к реакциям уплотнения, но не дают полимеров, как альдегиды). Действуя, например, на ацетон серной кислотой (Капе), известью (Фиттиг), цинкорганическими соединениями (Павлов) или, чаще, насыщая его хлористым водородом и обрабатывая спиртовым KHO получают окись мезитила (изопропилиденацетон): СО.(СН <sub>3</sub>)<sub>2 </sub> + СО.(СН <sub>3</sub>)<sub>2 </sub> — Н <sub>2</sub> О = (СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub>.С.СН.СО.СН <sub>3</sub>. Диацетоновый спирт при обработке купоросным маслом (Гейнц) дает также окись мезитила: СН <sub>3</sub> СОСН <sub>2</sub>.С(СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub> ОН = (СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub>.С.СН.СО.СН <sub>3</sub> + Н <sub>2</sub> О. Окись мезитила получается еще и при многих других реакциях. Дальнейшей конденсацией ацетона известью (Фиттиг) или соляной кислотой и спиртовым KHO (Baeyer) получается форон (СН <sub>3</sub>)<sub>2</sub>.С.СН.СО.СН.С(СН <sub>3</sub>)<sub>2 </sub> (диизопропилиденацетон), происходящий из трех частиц ацетона с выделением двух частиц воды. Оба эти соединения дают оксимы, пятихлористый фосфор замещает кислород обоих двумя атомами хлора, оба дают продукты присоединения с бромом и т. д., что доказывает принадлежность их к К. и непредельность их. Дальнейшим уплотнением ацетона получается ксилитон C <sub>12</sub>H<sub>18</sub> O и возможно уплотнение еще дальше. Нахождение К. в природе и их практическое применение незначительны. В технике имеет значение один только ацетон (см.). <i> Ф. Ворожейкин.</i> Δ <i>. </i><br><br><br>... смотреть

КЕТОНЫ

, карбонильные соед., в к-рых группа С=О связана с двумя атомами С. По номенклатуре ИЮПАК, назв. К. образуют путем присоединения к назв. соответствующих углеводородов суффикса "он" или к назв. радикалов, связанных с кетогруппой С=О, слова "кетон"; при наличии старшей группы кетогруппу обозначают префиксом "оксо". Напр., соед. СН <sub>3</sub> СН <sub>2</sub> СОСН <sub>2</sub> СН <sub>2</sub> СН <sub>3</sub> наз. 3-гексанон или этилпропилкетон, соед. СН <sub>3</sub> СОСН <sub>2</sub> СН <sub>2</sub> СООН - 4-оксопентановая к-та. Для нек-рых К. приняты тривиальные назв. (см. табл.). <br> <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/68e493a1-2b21-4a2d-9dc6-5510e24c23ef" alt="КЕТОНЫ фото №1" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="КЕТОНЫ фото №1"> <br> Особый класс циклич. ненасыщ. дикетонов - <i>хиноны.</i> <p> В ИК спектрах К. характеристич. полосы поглощения валентных колебаний группы С=О лежат в области частот (v<sub>C=O</sub>) 1720-1700 см <sup>-1</sup> (алифатич. К.), 1820-1700см <sup>-1</sup> (циклич. К.), причем v<sub>C=O</sub> возрастает с увеличением напряженности цикла. При сопряжении группы С=О с кратными связями или арилом v<sub>C=O</sub> снижается на 20-40 см <sup>-1</sup>. Хим. сдвиги протонов a-метиленовых групп К. в спектрах ПМР находятся в области 2-3 м. д., а метиленовой группы, соседней с двумя карбонилами (для дикетонов), - в области 3-4 м. д.; хим. сдвиги группы <sup>13</sup> С=О в спектрах ЯМР <sup>13</sup> С лежат в области 200-220 м. д. Электронные спектры К. содержат типичные полосы с l<sub> макс</sub> 270-300 нм (e 15-20), отвечающие п:p-переходу. Для сопряженных моно-, ди- и полиеновых К. наиб. характерны полосы поглощения в области p:p<sup>* </sup>- переходов, l<sub> макс </sub>200-300 нм (e 10000 и выше). В масс-спектрах К. имеются пики, соответствующие a-разрыву молекулы К., причем предпочтительно отщепляется большая алкильная группа. Так, масс-спектры алифатич. метилкетонов содержат наиб. интенсивный пик с <i> т/z</i>43 (<img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/b0e79b51-0c27-4d05-92fa-3dbebf2b55cb" alt="КЕТОНЫ фото №2" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="КЕТОНЫ фото №2">).Для метилкетонов характерен также b-разрыв мол. иона с миграцией Н от g-атома С (перегруппировочный пик с m/z 58). По степени окисленности К., как и альдегиды, занимают промежут. положение между спиртами и к-тами, что во многом определяет их хим. св-ва. К. восстанавливаются до вторичных спиртов гидридами металлов, напр. LiAlH<sub>4</sub> или NaBH<sub>4</sub>, водородом (кат. - Ni, Pd), изопропаволом в присут алкоголята Аl (р-ция Меервейна - Понндорфа - Верлея). При восстановлении К. натрием или электрохимически (катодное восстановление) образуются пинаконы: <br> <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/95ac6981-1bf7-4916-8a67-68e124ec6d22" alt="КЕТОНЫ фото №3" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="КЕТОНЫ фото №3"> <br> При взаимод. К. с амальгамированным Zn и конц. НСl (р-ция Клемменсена) или с гидразином в щелочной среде (р-ция Кижнера - Вольфа) группа С=О восстанавливается до СН <sub>2</sub>. В отличие от альдегидов, многие К. устойчивы при хранении к действию О <sub>2</sub>. К., содержащие a-метиленовую группу, окисляются SeO<sub>2</sub> до 1,2-дикетонов более энергичными окислителями, напр. КМnО <sub>4 </sub>- до смеси карбоновых к-т (см. <i> Попова правило</i>).<i></i> Циклич. К. при взаимод. с HNO<sub>3 </sub> или КМnО <sub>4</sub> подвергаются окислит. расщеплению цикла, напр. из циклогексанона образуется адипиновая к-та. Линейные К. окисляются надкислотами до сложных эфиров, циклические - до лактонов (р-ция Байера - Виллигера). К., содержащие a-атомы Н, относятся к СН-кислотам средней силы (<i> рК <sub> а</sub></i>10-20). Для них характерно превращ. в <i>енолы</i> или <i>енолят-анионы</i>: <br> <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/87f28f14-a44c-4892-97c9-b7d62b2c692c" alt="КЕТОНЫ фото №4" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="КЕТОНЫ фото №4"> <br> На этом основана способность таких К. реагировать как С-или О-нуклеофилы. Концентрация енольной формы зависит от строения К. и составляет (в %): 0,0025 (ацетон), 2 (циклогексанон), 80 (ацетилацетон). Енолизация катализируется к-тами и основаниями. К. образуют продукты замещения a-атомов Н при галогенировании действием Вr<sub>2</sub>, N-бромсукцинимидом, SO<sub>2</sub>Cl<sub>2</sub>, при тиилировании дисульфидами. При алкилировании и ацилировании енолятов К. образуются либо продукты замещения a-атомов Н в К., либо О-производные енолов. Большое значение в орг. синтезе имеют альдольная и кретоновая конденсации, напр.: <br> <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/0ea9aac7-a743-4eea-a0fe-e4b09f158896" alt="КЕТОНЫ фото №5" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="КЕТОНЫ фото №5"> <br> При конденсации с альдегидами К. реагируют гл. обр. как СН-кислоты, напр. из К. и СН <sub>2</sub> О в присут. основания получают a,b-ненасыщенные К.: RCOCH<sub>3</sub> + СН <sub>2</sub> О : RCOCH=CH<sub>2</sub> + Н <sub>2</sub> О Вследствие полярности карбонильной группы <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/aa14b2f4-3453-4e28-9b85-3a512e1734f4" alt="КЕТОНЫ фото №6" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="КЕТОНЫ фото №6"> К. могут вступать в р-ции как С-электрофилы, напр. при конденсации с производными карбоновых к-т (конденсация Штоббе, р-ция Дарзана и т. п.): <br> <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/548578bd-c503-4691-aafe-518e27b3d42f" alt="КЕТОНЫ фото №7" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="КЕТОНЫ фото №7"> <br> Особенно легко нуклеоф. атаке подвергаются a,b-непределъные кетоны, но в этом случае атакуется двойная связь (р-ция Михаэля), напр.: <br> <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/d1033746-9b0f-476c-bb65-c52f76e2d886" alt="КЕТОНЫ фото №8" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="КЕТОНЫ фото №8"> <br> При взаимод. с илидами Р (алкилиденфосфоранами) К. обменивают атом О на алкилиденовую группу (р-ция Виттига): R<sub>2</sub>C=O + Ph<sub>3</sub>P=CHR' : R<sub>2</sub>C=CHR' + Ph<sub>3</sub>PO С циклопентадиеном К. образуют фулъвены, напр.: <br> <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/5e447531-9527-4779-8092-93d21f1959b2" alt="КЕТОНЫ фото №9" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="КЕТОНЫ фото №9"> <br> При конденсации К. с гидроксиламином получаются кетоксимы R<sub>2</sub>C=NOH, с гидразином - гидразоны R<sub>2</sub>C=NЧ ЧNH<sub>2</sub> и азины R<sub>2</sub>C=NЧN=CR<sub>2</sub>, с первичными аминами - Шиффовы основания R<sub>2</sub>C=NR', со вторичными аминами - <i> енамины.</i> К. способны присоединять по карбонильной группе воду, спирты, бисульфит Na, амины и др. нуклеофилы, хотя эти р-ции протекают не так легко, как в случае альдегидов. Поскольку в спиртовых р-рах равновесие между К. и его полукеталем сильно смещено влево, получить кетали из К. и спиртов трудно: RCOR' + R:OH D RR'C(OH)OR: Для этой цели используют р-цию К. с эфирами ортомуравьиной к-ты. К. взаимод. с С-нуклеофилами, напр. с литий-, цинк- или магнийорг. соед., а также с ацетиленами в присут. оснований (р-ция Фаворского), образуя третичные спирты: <br> <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/5a7f6e6d-1d96-4946-b748-5652649ecd51" alt="КЕТОНЫ фото №10" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="КЕТОНЫ фото №10"> <br> В присут. оснований к кетонам присоединяется HCN, давая a-гидроксинитрилы (циангидрины): R<sub>2</sub>C=O + HCN : R<sub>2</sub>C(OH)CN При катализе к-тами К. реагируют как С-электрофилы с ароматич. соед., напр.: <br> <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/293e5c65-e7cd-479c-a77f-b8914b677a02" alt="КЕТОНЫ фото №11" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="КЕТОНЫ фото №11"> <br> Гомолитич. присоединение К. к олефинам приводит к a-алкилзамещенным К., фотоциклoприсоединение к оксетанам, напр.: <br> <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/76f4b783-c214-4840-8ebb-98c338f27fa1" alt="КЕТОНЫ фото №12" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="КЕТОНЫ фото №12"> <br> К. играют важную роль в метаболизме в-в в живых организмах. Так, убихинон участвует в окислит. - восстановит. р-циях тканевого дыхания. К соед., содержащим кетонную группу, относятся нек-рые важные моносахариды (D-фруктоза и др.), терпены (ментон, карвон), компоненты эфирных масел (камфора, жасмон), прир. красители (индиго, ализарин, флавоны), стероидные гормоны (кортизон, прогестерон). Общие пром. методы синтеза К.- каталитич. окисление насыщ. углеводородов и олефинов кислородом, а также дегидрирование и окислит. дегидрирование вторичных спиртов. К. синтезируют также окислит. расщеплением третичных 1,2-гликолей действием Рb(ОСОСН <sub>3</sub>)<sub>4</sub> или НIO<sub>4</sub>, пиролизом Са- или Ва-солей карбоновых к-т, пропусканием паров к-т над оксидами Со или Тh, взаимод. зфиров или ортоэфиров карбоновых к-т и ацилгалогенидов с реактивами Гриньяра или кадмийорг. соед., ацилированием арома-тич. соед. (р-ция Фриделя-Крафтса), гидролизом геминальных дигалогенидов и др. К. применяют как р-рители, экстрагенты, для синтеза полимеров, пестицидов, стабилизаторов, фотоматериалов, лек. и душистых в-в и др. См. также <i> Ацетон, Ацетофенон, Бензофенон, Метилизобутилкетон, Метилэтилкетон, Циклогексанон</i> и др. О специфич. св-вах дикетонов см. <i>Дикарбонильные соединения.</i> <i> Лит.</i> Бюлер К., Пирсон Д.. Органические синтезы, пер. с англ., ч. 2, МД 1973; Общая органическая химия, пер. с англ., т. 2, М., 1982, с. 570-692, 765-847; The chemistry of the carbonyl group, v. 1, ed. by S. Patai, L. N. Y. Sydney, 1966; там же, v. 2, ed by J. Zabicky, L, 1970; Houben Weyl, Methoden der organischen Chemie, Bd 7/2a, 2b, 2c Ketone (TI 1 3), 4 Aufl, Stuttg., 1973 77. <i> М. Г Виноградов.</i> </p><p><br></p>... смотреть

КЕТОНЫ

кето́ны класс органических соединений, содержащих карбонильную группу, связанную с двумя углеводородными радикалами; широко примен. в промышленности к... смотреть

КЕТОНЫ

1) Орфографическая запись слова: кетоны2) Ударение в слове: кет`оны3) Деление слова на слоги (перенос слова): кетоны4) Фонетическая транскрипция слова ... смотреть

КЕТОНЫ

КЕТОНЫ, органические соединения, содержащие карбонильную группу (С=О), присоединенную к двум углеводородным группировкам. Кетоны - жидкости или низкопл... смотреть

КЕТОНЫ

(нем. Keton, от Aketon - ацетон) - ор-ганич. соединения общей ф-лы RC(O)R', содержащие карбонильную группу, связанную с одинаковыми или разл. углеводор... смотреть

КЕТОНЫ

корень - КЕТОН; окончание - Ы; Основа слова: КЕТОНВычисленный способ образования слова: Бессуфиксальный или другой∩ - КЕТОН; ⏰ - Ы; Слово Кетоны содерж... смотреть

КЕТОНЫ

КЕТОНЫ - RCOR?, органические соединения, содержащие карбонильную группу " С=О, связанную с двумя (одинаковыми или разными) углеводородными радикалами R и R?. Получаются окислением вторичных спиртов и др. методами. Кетоны - полупродукты в органическом синтезе, растворители. См. Ацетон, Метилэтилкетон, Циклогексанон.<br>... смотреть

КЕТОНЫ

КЕТОНЫ , RCOR?, органические соединения, содержащие карбонильную группу > С=О, связанную с двумя (одинаковыми или разными) углеводородными радикалами R... смотреть

КЕТОНЫ

КЕТОНЫ, RCOR?, органические соединения, содержащие карбонильную группу > С=О, связанную с двумя (одинаковыми или разными) углеводородными радикалами R ... смотреть

КЕТОНЫ

Органические кислоты, которые разлагаются на углекислый газ и воду, в процессе высвобождая энергию. Они образуются в результате разложения жиров и наряду с глюкозой легко усваиваются мозгом и служат важным источником энергии. Также известны как кето-тела и кето-кислоты.... смотреть

КЕТОНЫ

RCOR', оргаиич. соединения, содержащие карбонильную группу С = О, связанную с двумя (одинаковыми или разными) углеводородными радикалами R и R'. Получа... смотреть

КЕТОНЫ

м. мн. ч. chetoni m pl

КЕТОНЫ

класс органических соединений, содержащих карбонильную группу, соединенную с двумя атомами углерода; к К. относится ряд биологически активных веществ —... смотреть

КЕТОНЫ

кетоны - класс органических соединений, содержащих карбонильную группу, связанную с двумя углеводородными радикалами; широко примен. в промышленности как растворители и для синтеза различных продуктов. <br><br><br>... смотреть

КЕТОНЫ

кетоны — класс органических соединений, содержащих карбонильную группу, соединенную с двумя атомами углерода; к К. относится ряд биологически активных веществ — стероидные гормоны, кетоновые тела и др. <br><br><br>... смотреть

КЕТОНЫ

Ударение в слове: кет`оныУдарение падает на букву: оБезударные гласные в слове: кет`оны

КЕТОНЫ

класс органических соединений, содержащих карбонильную группу, соединенную с двумя атомами углерода; к К. относится ряд биологически активных веществ - стероидные гормоны, кетоновые тела и др.... смотреть

КЕТОНЫ

мн., Р. кето/нов; ед. кето/н (2 м)

КЕТОНЫ

сущ. мн. ч., биохим. ketones

КЕТОНЫ

кет'оны, -ов, ед. ч. кет'он, -а

КЕТОНЫ

кетоны кет`оны, -ов, ед. кет`он, -а

КЕТОНЫ

хим. chetoni

КЕТОНЫ

cétones

КЕТОНЫ RCOR?,

- органические соединения, содержащие карбонильную группу ""С=О, связанную с двумя (одинаковыми или разными) углеводороднымирадикалами R и R?. Получаются окислением вторичных спиртов и др. методами.Кетоны - полупродукты в органическом синтезе, растворители. См. Ацетон,Метилэтилкетон, Циклогексанон.... смотреть

T: 177