КИНЕТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА

КИНЕТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА, методы качественного и количественного химического анализа, основанные на зависимости скорости реакций от концентраций реагирующих веществ. Используются для определения примесей в полупроводниковых материалах, микроэлементов в биологических объектах и т. п.


Смотреть больше слов в «Современном энциклопедическом словаре»

КИНЕТИЧЕСКИЙ МОМЕНТ →← КИНЕТИЧЕСКАЯ ЭНЕРГИЯ

Смотреть что такое КИНЕТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА в других словарях:

КИНЕТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА

        методы качественного и количественного химического анализа, основанные на зависимости между скоростью реакции и концентрацией реагирующих вещес... смотреть

КИНЕТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА

, основаны на зависимости скорости хим. р-ций от концентраций реагирующих в-в. Определять можно один из реагентов (некаталитич. методы) или катализатор и взаимодействующие с ним в-ва (каталитич. методы, или каталиметрия). Р-ция, с помощью к-рой определяют в-во, наз. индикаторной. Ее скорость находят по изменению во времени концентрации т. наз. индикаторного в-ва, к-рым м. б. продукт р-ции или исходное соединение. Для определения концентрации индикаторного в-ва можно применять практически любые методы. наиб. часто используют фотометрию, полярографию и потенциометрию. Реже скорость индикаторной р-ции устанавливают по величине физ. параметра, напр. DH при экзотермич. процессах или интенсивности хемилюминесценции. Во всех случаях необходимо учитывать влияние на скорость р-ции т-ры, природы р-рителя и ионного состава анализируемой смеси. Скорость индикаторной р-ции А + В = Х + У в простейшем случае выражается кинетич. ур-нием <i>dx/dt=kab,</i> где kконстанта скорости р-ции, <i> х, а</i> и bконцентрации соотв. индикаторного в-ва X и реагентов А и В. Концентрация С <sub>i </sub> определяемого в-ва во время опыта не должна заметно изменяться. Это условие всегда соблюдается в каталитич. методах; в остальных случаях необходимо предварительно по зависимостям С <sub>i</sub> - tвыбирать подходящий интервал времени для наблюдения за скоростью процесса. В случае гомог каталитич. р-ций, используемых обычно для определения концентрации катализатора С <sub> к</sub>,<i></i> кинетич. ур-ние имеет вид: <i>dx/dt=</i> (П <sub>C</sub> С <sub> к</sub>, где ( - константа скорости р-ции (каталитич. коэф.), П <sub>C</sub> - ф-ция концентраций исходных в-в (обычно измеряют начальную скорость процесса, когда П <sub>C</sub> практически постоянна). Если за время наблюдения концентрации в-в А и В существенно изменяются и по ним определяют скорость р-ции, пользуются тггегральной формой кинетич. ур-ний (причем один из реагентов, напр. В, берут в избытке по отношению к другому): lnа-ln(<i> а-х</i>)=<i>kbt</i> и lnа-ln(<i> а - х</i>)=(П'<sub>C</sub> С <sub> к</sub>, где П'<sub>C </sub>- ф-ция концентрации в-ва В.Концентрацию определяемого в-ва рассчитывают по кинетич. ур-нию или находят по градуиросочным графикам. В качестве последних используют зависимости между концентрацией определяемого в-ва и скоростью р-ции, обычно выражаемой отношением Dx/Dt (метод тангенсов), временем достижения определенной концентрации индикаторного в-ва (метод фиксир. концентрации) или концентрацией индикаторного в-ва в определенный момент времени (метод фиксир. времени). Каталитич. и некаталитич. методы имеют разные метрологич. характеристики. Чувствительность некаталитич. методов определяется чувствительностью метода, выбранного для контроля за скоростью р-ции. Некаталитич. К. м. а. высоко селективны и позволяют определять без разделения близкие по св-вам в-ва (РЗЭ, щел.-зем. металлы, орг. соед. одного гомологич. ряда, изомеры и др.). Каталитич. методы очень чувствительны, но, как правило, не отличаются высокой селективностью. Они широко применяются для определения следовых кол-в в-в. Предел обнаружения катализатора <br> <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/76baa308-96b7-4ad3-83d0-b2bcdaeef4d0" alt="КИНЕТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА фото" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="КИНЕТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА фото"> <br> т. е. определяется чувствительностью метода измерения концентрации Dx<sub>min</sub>, продолжительностью наблюдения Dt<i></i> и активностью катализатора (т. е. величиной (). Теоретич. предел обнаружения 10<sup>-17</sup> г/см <sup>3</sup>, практически достигается 10<sup>-9</sup> 10<sup>-10</sup>, а в ряде случаев 10<sup>-12</sup> г/см <sup>3</sup>; относит, стандартное отклонение 0,1-0,3. Селективность каталитич. методов можно повысить, используя соответствующие активаторы, проводя индикаторные р-ции в водно-орг. средах, вводя ингибиторы, маскирующие многие каталитически активные примеси. Часто проводят предварительное экстракц. или хроматографич. разделение исследуемой смеси, что позволяет существенно повысить избирательность каталитич. методов. В т. наз. экстракционно-каталитич. методах катализатор определяют непосредственно в экстракте. При этом можно добиться того, что катализировать индикаторную р-цию будет только одно определяемое в-вo. Каталитич. К. м. а. применяют для определения не только катализаторов (напр., ионов переходных металлов), но и ингибиторов или активаторов (в частности, орг. соединений разл. классов) индикаторных р-ций. Предложено св. 200 каталитич. индикаторных р-ций. Чаще других используют гомог. окисление орг. и неорг. соединений кислородом. Н <sub>2</sub> О <sub>2</sub>, такими кислородсодержащими ионами, как S<sub>2</sub>O<sub>8</sub><sup>-2</sup>, ClO<sup>-</sup><sub>3</sub>, ВrО <sup>-</sup><sub>3</sub>, IO<sup>-</sup><sub>3</sub>, IO<sup>-</sup><sub>4</sub>, MoO<sup>2</sup><sub>4</sub>, a также катионами переходных металлов, напр. Ce(IV), Fe(III). В качестве индикаторных используются также ферментативные р-ции, позволяющие в значит. степени повысить чувствительность и, что особенно важно, селективность К. м. а. (см. <i> Ферментативный катализ</i>). На взаимод. катализатора с ингибитором основаны методы каталиметрич. титрования, отличающиеся высокой воспроизводимостью (относит стандартное отклонение 0,01 0,03). В этих методах реакц. смесь с катализатором титруют р-ром ингибитора, а точку эквивалентности устанавливают по резкому изменению скорости индикаторной р-ции. Напр., окисление аскорбиновой к-ты кислородом катализируют ионы Сu<sup>2+</sup>, к-рые определяют титрованием р-ром CN, ЭДТА или др. ингибиторов, связывающих Сu<sup>2+</sup> в каталитически неактивный комплекс. Этими методами можно определять ионы металлов с гораздо более высокой чувствительностью, чем, напр., комплексонометрически. К. м. а. широко применяют при анализе воды, воздуха, геол. объектов, в к линия, анализах, при биохим. исследованиях и т д. <i> Лит..</i> Яцимирский К. Б., Кинетические методы анализа, 2 изд., М., 1967; Марк Г., Рехяиц Г., Кинетика в аналитической химии, пер. с англ., М., 1972; Мюллер Г. Отто М., Вернер Г., Каталитические методы в анализе следов элементов, пер. с нем., М., 1983; Крейнгольд С. У., Каталиметрия в анализе реактивов и веществ особой чистоты, М., 1983; Guilbault G.G., в кн.. International review of science. Physical chemistry, serie 1, v. 12, L Baltimore, 1973, p. 161 91; Yatsimirski К. В., там же, р. 193 215. К. Б.<i> Яцимирский.</i> <p><br></p>... смотреть

КИНЕТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА

КИНЕТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА - методы качественного и количественного химического анализа, основанные на зависимости скорости реакций от концентраций реагирующих веществ. Используются для определения примесей в полупроводниковых материалах, микроэлементов в биологических объектах и т. п.<br>... смотреть

КИНЕТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА

КИНЕТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА , методы качественного и количественного химического анализа, основанные на зависимости скорости реакций от концентраций реагирующих веществ. Используются для определения примесей в полупроводниковых материалах, микроэлементов в биологических объектах и т. п.... смотреть

КИНЕТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА

КИНЕТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА, методы качественного и количественного химического анализа, основанные на зависимости скорости реакций от концентраций реагирующих веществ. Используются для определения примесей в полупроводниковых материалах, микроэлементов в биологических объектах и т. п.... смотреть

КИНЕТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА

- методы качественного и количественногохимического анализа, основанные на зависимости скорости реакций отконцентраций реагирующих веществ. Используются для определения примесей вполупроводниковых материалах, микроэлементов в биологических объектах и т.п.... смотреть

КИНЕТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА

методы качественного и количественного хим. анализа, основанные на зависимости скорости реакций от концентраций реагирующих веществ. Используются для о... смотреть

T: 196