ДИЕНОВЫЙ СИНТЕЗ

ДИЕНОВЫЙ СИНТЕЗ (реакция Дильса - Альдера), конденсация сопряженных диенов с диенофилами (соединениями, содержащими, напр., связь С=С, активированную группами =СО, -СООН, -СN и др.). Продукты диенового синтеза- циклические соединения; напр., из бутадиена (I) и малеинового ангидрида (II) образуется тетрагидрофталевый ангидрид (III): Используется для синтеза полициклических соединений. Открыт О. Дильсом и К. Альдером в 1928.


Смотреть больше слов в «Современном энциклопедическом словаре»

ДИЕНЫ →← ДИЕНОВЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ

Смотреть что такое ДИЕНОВЫЙ СИНТЕЗ в других словарях:

ДИЕНОВЫЙ СИНТЕЗ

        реакция 1,4-присоединения диеновых углеводородов (См. Диеновые углеводороды) с сопряжёнными двойными связями (диенов) к ненасыщенным соединения... смотреть

ДИЕНОВЫЙ СИНТЕЗ

ДИЕНОВЫЙ СИНТЕЗ, реакция 1,4-присоединения диеновых углеводородов с сопряжёнными двойными связями (диенов) к ненасыщенным соединениям (дие-нофилам).... смотреть

ДИЕНОВЫЙ СИНТЕЗ

(р-ция Дильса - Альдера), 1,4-циклоприсоединение в-в, содержащих активированную кратную связь ("диенофилов"), к соед. с сопряженными кратными. связями ("диенам") с образованием 6-членных циклов: <br> <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/1931ed65-8f81-43fa-847a-302ef0b6c2a3" alt="ДИЕНОВЫЙ СИНТЕЗ фото №1" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ДИЕНОВЫЙ СИНТЕЗ фото №1"> <br> Диенофилами обычно служат олефины и ацетилены, кратная связь у к-рых активирована электроноакцепторной группой R, а также в-ва, содержащие в молекуле группы ЧC=N, =C=NЧ, =С=О, Ч N=NЧ, =S=О и др. Диенами м. б. ациклич. и циклич. 1,3-диены, ароматич. и гетероциклич. соединения, в-ва, содержащие в молекуле фрагменты <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/27331413-8efd-4ea8-aa8b-aab465a103cd" alt="ДИЕНОВЫЙ СИНТЕЗ фото №2" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ДИЕНОВЫЙ СИНТЕЗ фото №2"> , <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/5cb13647-d35f-4eee-9e6e-0f1ae91399cb" alt="ДИЕНОВЫЙ СИНТЕЗ фото №3" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ДИЕНОВЫЙ СИНТЕЗ фото №3">, <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/a1165129-bb80-4ea2-9b79-23a1dbba70f9" alt="ДИЕНОВЫЙ СИНТЕЗ фото №4" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ДИЕНОВЫЙ СИНТЕЗ фото №4">, <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/c53da4d6-357a-47aa-9ca9-5e1211663ebc" alt="ДИЕНОВЫЙ СИНТЕЗ фото №5" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ДИЕНОВЫЙ СИНТЕЗ фото №5">, и др. Необходимое условие Д. с. - s-цисоидная конформация диена. Д. с. проводят в р-рителе или без него в широком интервале т-р (от -100 до 200 °С), при УФ облучении, без катализатора или в его присутствии (обычно применяют к-ты Льюиса). В зависимости от природы заместителей в реагентах и от условий проведения Д. с. может протекать по синхронному одностадийному механизму (см. <i>Перициклические реакции</i>) или как двустадийный процесс с участием бирадикальных либо цвиттер-ионных интермедиатов. Обычно Д. с. протекает в соответствии с <i> Вудворда-Хофмана правилами,</i> согласно к-рым супраповерхностное p2 +p4 взаимод. (p-тип орбитали, числа - кол-во взаимодействующих электронов диена и диенофила) высшей занятой мол. орбитали (ВЗМО) и низшей свободной мол. орбитали (НСМО) диена и диенофила в осн. состояниях разрешено по симметрии и может протекать синхронно. Т. к. степень взаимод. двух мол. орбиталей обратно пропорциональна разнице их энергий, авт. наз. нормальной р-ции Д. с. участвуют ВЗМО диена и НСМО диенофила, то р-ция обычно облегчается при наличии электроноакцепторных заместителей в молекуле диенофила и электронодонорных в молекуле диена.Любые факторы (стерические, конформационные и т. п.), уменьшающие комплементарность пары диенофил - диен, способствуют протеканию р-ции по ступенчатому механизму и в более жестких условиях. Т. к. ориентация реагентов определяется распределением электронной плотности в молекулах диена и диенофила, регио- и стереоселективность Д. с. обычно довольно высока, хотя изомерный состав продуктов р-ции может зависеть как от термодинамич., так и от кинетич. факторов. В последнем случае для циклич. диенов часто справедливо т. наз. правило эндоприсоединения, или накопления насыщенности. Согласно этому правилу, реагенты обычно располагаются в параллельных плоскостях таким образом, чтобы расстояние между ненасыщенной группой диенофила и p-электронами диена было минимальным, напр.: <br> <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/25cc59ea-43e1-4bde-b057-de112089d29b" alt="ДИЕНОВЫЙ СИНТЕЗ фото №6" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ДИЕНОВЫЙ СИНТЕЗ фото №6"> <br> Нагревание продуктов Д. с. часто приводит к их распаду на исходные компоненты или к образованию новой пары "диен"-"диенофил" (ретро-реакция Д. с.), напр.: <br> <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/02619889-741a-4ac8-ba51-93f6f1deb6cd" alt="ДИЕНОВЫЙ СИНТЕЗ фото №7" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ДИЕНОВЫЙ СИНТЕЗ фото №7"> <br> Один из вариантов Д. с.- р - ц и я " д о м и н о ", в результате к-рой образуется соед., содержащее диеновый и диенофилъный фрагменты и реагирующее далее внутримолекулярной по схеме Д. с.: <br> <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/32bc2a7c-c6bb-493c-926c-88469dd7d861" alt="ДИЕНОВЫЙ СИНТЕЗ фото №8" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ДИЕНОВЫЙ СИНТЕЗ фото №8"> <br> Модификация Д. с. - взаимод. диенофила с несопряженными диенами, имеющими подходящее пространств. расположение двойных связей, с образованием двух новых циклов (гомо-реакция Д. с.), напр.: <br> <img src="https://words-storage.s3.eu-central-1.amazonaws.com/production/article_images/5a3aa3a52685b21ade9b292f/8d6825d5-2765-4655-9e02-9c5072660483" alt="ДИЕНОВЫЙ СИНТЕЗ фото №9" align="absmiddle" class="responsive-img img-responsive" title="ДИЕНОВЫЙ СИНТЕЗ фото №9"> <br> Д. с.- одна из наиб. широко применяемых в орг. химии р-ций. Она используется для синтеза полициклич. соед., в т. ч. природных, а также для идентификации и количеств. определения диенов. Как общая р-ция орг. химии описана О. Дильсом и К. Алъдером в 1928. <i> Лит.:</i> Онищенко А. С., Диеновый синтез, М., 1963; Ахрем А. А., Титов Ю. А., в кн.: Реакции и методы исследования органических соединений, т. 14, М., 1964, с. 7-172; Вассерман А., Реакция Дильса - Альдера, пер. с англ., М., 1968; Марч Дж., Органическая химия, пер. с англ., т. 3, М., 1987, с. 15-47; Ноuk К., в кн.: Pericyclic reactions, ed. by A. Marchand, R. Lehr, v. 2, N. Y., 1977, p. 181-271; Sauer J., Sustmann R., "Angew. Chem., InL Ed. Engl.", 1980, v. 19, № 10, p. 779-807; Dewar M. J. S., Olivella S.. Stewart J. J. P., "J. Am. Chem. Soc.", 1986, v. 108, № 19, p. 5771-79. <i> Д. И. Махоньков.</i> <p><br></p>... смотреть

ДИЕНОВЫЙ СИНТЕЗ

(реакция Дильса - Аль-дера), конденсация сопряжённых диенов с диенофилами (соед., содержащими, напр., связь С=С, активированную группами =СО, -СООН, -C... смотреть

ДИЕНОВЫЙ СИНТЕЗ

ДИЕНОВЫЙ СИНТЕЗ (реакция Дильса - Альдера) - конденсация сопряженных диенов с диенофилами (соединениями, содержащими, напр., связь С=С, активированную группами =СО, -СООН, -СN и др.). Продукты диенового синтеза- циклические соединения; напр., из бутадиена (I) и малеинового ангидрида (II) образуется тетрагидрофталевый ангидрид (III): Используется для синтеза полициклических соединений. Открыт О. Дильсом и К. Альдером в 1928.<br>... смотреть

ДИЕНОВЫЙ СИНТЕЗ

хим. sintesi dienica

ДИЕНОВЫЙ СИНТЕЗ

• dienová syntéza

ДИЕНОВЫЙ СИНТЕЗ (РЕАКЦИЯ ДИЛЬСА АЛЬДЕРА)

ДИЕНОВЫЙ СИНТЕЗ (реакция Дильса - Альдера), конденсация сопряженных диенов с диенофилами (соединениями, содержащими, напр., связь С=С, активированную группами =СО, -СООН, -СN и др.). Продукты диенового синтеза- циклические соединения; напр., из бутадиена (I) и малеинового ангидрида (II) образуется тетрагидрофталевый ангидрид (III): Используется для синтеза полициклических соединений. Открыт О. Дильсом и К. Альдером в 1928.... смотреть

ДИЕНОВЫЙ СИНТЕЗ (РЕАКЦИЯ ДИЛЬСА АЛЬДЕРА)

ДИЕНОВЫЙ СИНТЕЗ (реакция Дильса - Альдера) , конденсация сопряженных диенов с диенофилами (соединениями, содержащими, напр., связь С=С, активированную группами =СО, -СООН, -СN и др.). Продукты диенового синтеза- циклические соединения; напр., из бутадиена (I) и малеинового ангидрида (II) образуется тетрагидрофталевый ангидрид (III): Используется для синтеза полициклических соединений. Открыт О. Дильсом и К. Альдером в 1928.... смотреть

T: 130